氰化物氧化
氰化物镀(CN ~)的展览的独特属性产生细水晶,闪亮的金属涂层。他们因此得到广泛使用,尽管高毒性的氰化物和更好的控制工作必要的预处理。
氰化物的破坏通常是通过氧化碱性地区使用氯气或次氯酸钠。过氧化氢氧化和臭氧治疗是可行的。电解氧化氰化处理高度集中的解决方案优势源于热处理融化,氰化物浴[9]。
1。碱性氯化
氰酸氰化物(CN)的氧化(CNO ~)在碱性区域实现通过与氯气氯化或次氯酸盐治疗。剧毒氯化氰(CNC1)形成一个中间。整个化学反应
反应(1)的氯化氰立即形成,和形成率是独立于博士的水解反应,反应(2),然而,pH值和温度端依赖。Ent-wistle[9]报道,15°C和pH值11的氯化氰水解约0.1%的初始值在10分钟。CNC1分解率较低的pH值明显放缓。的氰化物氧化因此在pH值为11或避免累积更多的氯化氰和CNC1有毒气体的逃逸。
使用气态氯(氯)需要氯化器的安装。这是避免通过添加氯次氯酸钠的形式(NaCIO)。次氯酸钠是商用可用氯水溶液中有15%。总体使用次氯酸盐反应
2 + 2 NaCN氯2 CNC1 + 2氯化钠CNC1 + 4氢氧化钠-»2 nacno + 2生理盐水+ 2
2 NaOCl + 2 NaCN H20 CNC1 ^ 2 + 4 + 2氢氧化钠2 CNC1 + 4氢氧化钠NaCNO + 2生理盐水+ 2
复杂的 |
Kd |
平衡表达式 |
||
Cd (CN) ! - |
1 X |
10” |
6 |
Cd (CN) Cd2 + + 4 CN - 2” |
锌(CN) | - |
1 X |
10 |
■17 |
锌(CN) 2 - ^ Zn2 + + 4 CN” |
Ag (CN) 2 - |
1 X |
10” |
21 |
Ag (CN) 2”^ Ag) + + 2 CN ~ |
铁(CN) g ~ |
1 X |
10” |
24 |
铁铁(CN) g - ^ + + 6 CN” |
铜(CN) i - |
1 X |
10” |
25 |
铜(CN) !CN - - Cu2 + + 4 |
2 - Ni (CN) |
1 X |
10” |
30. |
倪(CN) !CN ~ - Ni2 + + 4 |
铁(CN) | - |
1 X |
10” |
-31年 |
铁(CN) o - ^ Fe3 + + 6 CN” |
——来源。从。参考文献10和11所示。
——来源。从。参考文献10和11所示。
氰酸(CNO)形成的反应(2)和(4)比氰化物本身的毒性要小得多。它在水中分解缓慢形成氨和碳酸:
HCNO + 2 HzO NH3 + H2C03 (5)
地方性法规允许直接排放氰酸(CNO -)。如果氰酸(CNO -)禁止排放,其分解为co2和N2可以在第二个chlo-rination一步完成使用氯(反应(6))或次氯酸盐反应(7)。
3 + 6氢氧化钠+氯2 nacno 6氯化钠+ N2 + 2 NaHC03 + 2 3 (6)
3 NaOCl +水+ 2 NaCNO 3氯化钠+ N2 + 2 NaHC03 (7)
这些反应发生在pH值7.2 - -7.7。在更高的pH值,其他氧化产品,如硝酸盐也形成了。这将引起更多的氯消耗。
在重金属的存在,如锌、镉、铜、氰化物复杂化和初始cyanide-chlorine反应速率减慢。这需要30 - 40分钟的反应时间氰化物反应堆。毁灭的氰化镍配合物需要24小时,而铁氰化物只有氧化铁氰化物复杂(Fe (CN) 6) 3 ~。因此必须严格区分cyanide-containing流从镍和含铁冲洗。据报道,进一步破坏铁氰化物与过氧化氢和紫外线照射是可行的[5]。
沉重的金属氰配合物的离解常数的氰化物破坏通过氯化的困难。表1列出了这些常数的金属在电镀行业常见(10、11)。
2。电解氧化
特殊治疗期间出现问题的高度集中氰化物电镀和热处理浴等解决方案。热处理浴通常含有氯化钡(26%)、NaCN (40%)、Na2C03(13%)、生理盐水(21%),和石墨。
氰化物的破坏可以实现过程中所描述的Entwistle [9]。工艺设备由五个要素:喷雾室解散、沉降室、电解槽、结晶器和洗涤器。
热处理盐是可能的破坏闭环操作。盐溶解在一个喷雾解散室,通过沉降和不溶物移除。低碳钢的构造电解槽槽,石墨阳极和阴极低碳钢。2.8 - -3.1 V的直流电压。当前达到几千安培取决于细胞的大小。氯必须出现在足够的数量来生成次氯酸盐在细胞内。
产品电解池中生成碳酸钠和碳酸氢钠,甲酸钠、草酸钠、碳酸铵。氰酸钠存在作为次要组件(0.5%)。一些与尾气氨逃逸,是由湿擦洗。
原料流的水通过蒸发损失和水可以平衡结晶,主要除去苏打。不溶性BaC03钡形式。等重金属Cd、铜和锌可以恢复一个金属沉积在阴极上。流程效率取决于NaCN浓度。直流功耗范围从0.004到0.019千瓦时/ g CN - 100 g / L的氰化物浓度和5 g / L,分别。氰化物浓度较低效率大幅下降(图1)。据报道,铁和镍氰化物被摧毁的过程[9],
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