菲紫外可见

图10.5紫外吸收光谱的萘(= 8 X 10“cyclo-hexane 6米)(频谱由工科蒂斯艾丽莎,1998)。

et al。(1993), Turpin et al。(1993), Gundel et al。(1995),卡门和Coe (1997), Feilberg et al。(1999)。

b。政治行动委员会

相比,多环芳烃,更不用说发表关于气体-粒子分布环境空气的pac。表10.11给出了平均气体particle-phase浓度,及其在粒子相比例,几个O-PAC和广泛分布S-PAC硫芴,决定在波特兰,俄勒冈州(Ligocki Pankow, 1989),和洛杉矶地区(弗雷泽et al ., 1998)。再次,增加比例发现粒子相被认为有更大的化合物。

总之,最小的多环芳烃和pac发现主要是在气相,最大的化合物粒子阶段。中间大小的分区之间的气体和粒子阶段,与分布取决于许多因素,如温度、质量和大小的粒子吸收/吸附多环芳烃或PAC(见9.章d)。

5。吸收和发射光谱的选择的多环芳烃和pac

如无花果。10.5 - -10.11所示,多环芳烃在光化性紫外线吸收,> 290 nm(因为Karcher et al ., 1985)。it - > 77 *转换强(比相应的更强烈的n - > 77 *转换芳香羰基化合物),所以多环芳烃有相对较大的摩尔消光系数,年代(唯一的例外是萘,77 - > 77 *过渡是“禁止”)。

多环芳烃也通常具有良好的发射光谱(参见无花果。10.6 - -10.10)和相对较大的荧光量子产量。例如,在脱气正庚烷在室温下,荧光量子产量如下:荧蒽,0.35;奔驰(一)蒽,0.23;屈,0.18;软面包卷,0.60;cep 0.11;苝醌类化合物、苯并(g / z /), 0.29(海因里希和Gusten, 1980)。然而,Cyclopenta [c <我]芘不发出荧光。

这些大荧光量子产量提供一个敏感的方法对多环芳烃的分析。在1960年代和1950年代,强烈释放微量杂质往往实验构件的主要来源可以抵消的优势更大的敏感性(~ 102 - 10的因素:!)的荧光紫外可见吸收光谱对多环芳烃的分析。从那时起,已经有了较大的进步,在分离过程和光谱检测、识别和量化的少量的多环芳烃。例如,Mahanama称和同事(1994)结合的吸收和荧光光谱识别和量化的关键多环芳烃浓度模拟和真实环境烟草烟雾(ETS)以及NIST标准参考材料SRM f 649“空气粒子”(见10.3)。表10.12总结了编程的励磁和荧光波长选择个人多环芳烃和这些研究的结果对SRM 1649 (Mahanama称et al ., 1994;

图10.6紫外吸收和荧光光谱菲在环己烷(改编自因为Karcher等,1985)。

图10.6紫外吸收和荧光光谱的菲环己烷(改编自因为Karcher等,1985)。

图10.7紫外吸收和荧光光谱的蒽环己烷(改编自因为Karcher et al ., 1985)。

图10.7紫外吸收和荧光光谱的蒽环己烷(改编自因为Karcher et al ., 1985)。

Gundel et al ., 1995 b)。使用这种方法的优点包括高灵敏度(50每克样品ng在这些特定的研究)和区分能力的化合物如苯并[6]flu-oranthene和苯并[/ c]荧蒽,困难的其他技术,如气相色谱法。

溶剂也会影响测量吸收光谱。因此,红外光谱、红外*乐队转移到长波长(“红”红移)在极性溶剂。例如,长波群蒽转变在正己烷381 nm ~ 375 nm乙腈(Wehry, 1983)。

图10.8紫外吸收和荧光光谱的芘环己烷(改编自因为Karcher等,1985)。

图10.8紫外吸收和荧光光谱的芘环己烷(改编自因为Karcher等,1985)。

图10.9紫外吸收和荧光光谱的荧蒽环己烷(改编自因为Karcher et al ., 1985)。

添加N - O -,或者S-atom功能多环芳烃可能导致重大变化的紫外可见吸收光谱。例如,见图10.12,添加N02组BaP形成1 -,3 -,6-nitro同分异构体的结果明显的红色转变他们的吸收光谱(皮特et al ., 1978)。这种增强吸收太阳辐射的能力具有显著的implica条款对大气反应,有生之年,和pac的命运。因此,正如F节所讨论的,光解显著超过哦激进攻击作为一个“有效”损失过程等气相ni-troarenes 1-nitronaphthalene(例如,看到阿特金森et al ., 1989;和Feilberg等,1999)。

多环芳烃的物理状态也可以有一个半径标注-

图10.10紫外吸收和荧光光谱的苯并[a]芘在环己烷(改编自因为Karcher et al ., 1985)。

图10.10紫外吸收和荧光光谱的苯并[a]芘在环己烷(改编自因为Karcher et al ., 1985)。

图10.11紫外可见吸收光谱的cyclopenta (o /)芘cyclo-hexane(改编自因为Karcher et al ., 1985)。这种多环芳烃不发出荧光。

图10.11紫外可见吸收光谱的cyclopenta (o /)芘cyclo-hexane(改编自因为Karcher et al ., 1985)。这种多环芳烃不发出荧光。

表10.12 10多环芳烃的浓度在国家标准与技术研究院(NIST)标准参考材料SRM 1649空气粒子由双可编程荧光检测器的方法

NIST参考浓度”相比,他们

表10.12 10多环芳烃的浓度在国家标准与技术研究院(NIST)标准参考材料SRM 1649空气粒子由双可编程荧光检测器的方法

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