现有方法论的问题
在己内酰胺生产苯,苯的主要过程,是氢化环己烷然后氧化生产环己酮(C6H10O)。经典的路线(拉西法)和基本生产环己酮的反应方程(Reimschuessel, 1977;p。83:Lowenheim和莫兰,1975;p . 201):
氨氧化/ NO2我
氨与二氧化碳发生反应/ H2O产生碳酸铵(NH4) 2二氧化碳
(NH4) 2二氧化碳反应没有/ NO2(从氨氧化)产生亚硝酸盐铵(NH4NO2)
氨的反应与SO2 / H2O屈服亚硫酸氢铵(NH4HSO3)
NH4NO2和NH4HSO3反应生成羟胺蜘磺酸盐(能剧(SO3NH4) 2)
能剧(SO3NH4) 2 hydrolised产生硫酸羟胺(回复)2.硫酸)和硫酸铵((NH4) 2 so4)我
环己酮的反应:C6H10O + 1/2(回复)2。硫酸(+氨和硫酸)^ C6H10NOH + (NH4) 2 so4 + H2O
贝克曼重排:C6Hi0NOH(+硫酸和二氧化硫)^ C6HnNO。硫酸(+ 4 nh3和H2O) ^ C6H11NO + 2 (NH4) 2 so4
Lowenheim和莫兰(1975;p . 202)总结了拉西生产过程如下。己内酰胺生产通过贝克曼重排(酮肟转换成酰胺,通常使用硫酸作为催化剂)的硫酸羟胺环己酮。硫酸羟胺生产硝酸铵和二氧化硫。氨气和空气喂一个转换器,氨转化为羟胺蜘磺酸盐通过联系用碳酸铵和二氧化硫串联。碳酸铵是由溶解在水中氨和二氧化碳,二氧化硫,燃烧的硫磺。蜘磺酸盐的水解硫酸羟胺和硫酸铵。添加硫酸羟胺环己酮生产环己酮肟的贝克曼重排转化成己内酰胺。
己内酰胺的生产会产生一氧化二氮的排放(一氧化二氮)氨氧化从碳酸铵一步一步,排放的二氧化碳,排放的二氧化硫(SO2)亚硫酸氢铵一步,NMVOCs和排放。排放的二氧化碳、二氧化硫和NMVOCs从传统的过程不太可能显著的管理良好的植物。主要的温室气体从己内酰胺生产占了一氧化二氮。修改己内酰胺生产过程主要是关心消除大量的硫酸铵生产常规过程的副产品(Reimschuessel, 1977;p.84)。氨氧化仍然是所有进程的一个组成部分来获得不需要/ NO2。
选择的方法
一氧化二氮的排放估计从己内酰胺生产可视为类似于估计的一氧化二氮的排放硝酸生产。生产过程涉及到一个初始步骤的氨氧化形成一氧化二氮的来源和排放。
好的实践方法的选择取决于国情。图3.4描述了良好实践中的决策树方法适应国情。排放可以从连续排放监测估计(CEM)排放直接测量,定期排放监测,采取在一段时间内(s)是反映植物的常用的操作模式获得的排放系数乘以输出获得排放,不规则采样获得的排放系数乘以输出获得排放,或缺省排放因子乘以输出。
方法进行分类根据工厂级数据可用的程度。二线和三线都是需要工厂级活动数据。
一级方法
排放估计如下:
地点:
EF =一氧化二氮排放因素(默认),公斤一氧化二氮/吨己内酰胺生产
CP =己内酰胺生产、吨
应用一级时方法是一种很好的做法假设没有中止一氧化二氮排放和使用最高的缺省排放因子表3.5所示。
二级方法
信息排放量己内酰胺的生产和控制技术是有限的。工厂级信息不可用,良好的实践提供了默认生成一氧化二氮的因素如表3.5所示。默认的因素是基于一氧化二氮的排放硝酸的植物因为没有信息己内酰胺植物和最初的反应步骤氨氧化类似的过程。良好实践鼓励发展因素针对己内酰胺植物。
己内酰胺植物的数量相对较小(约42植物约有19个植物使用DSM (Stamicarbon)技术)。不太可能有大量的植物之间的一氧化二氮生成因素的变化。,默认值是用来估计排放己内酰胺生产,是一种很好的做法确定植物排放的程度根据不同类型和使用一个适当的一氧化二氮生成因素。
层2方法使用工厂级生产数据分类和技术类型的缺省排放因子分类技术类型。碳排放计算如下:
方程3.10一氧化二氮排放的己内酰胺生产- Tier 2
En20 = Z (EF•CP,•DFj•ASUF}) (1 -)
地点:
EFi =一氧化二氮排放因子的技术类型,公斤一氧化二氮/吨己内酰胺生产
CPi =己内酰胺生产技术类型,吨
DFj减排技术类型j =破坏因素分数
ASUF_j =减排系统利用率因素减排技术类型j,分数
估算一氧化二氮排放的基本方程包括附加条款,识别当前和未来使用的一氧化二氮减排技术。一氧化二氮的破坏因素必须乘以一个减排系统利用率的因素,以占排放治理设备的任何停机时间(即时间设备没有操作)。
工厂级信息不可用,良好的实践提供了默认生成一氧化二氮的因素如表3.5所示,默认对己内酰胺生产要素,基于植物类型分类按年龄。为了实现最高精度,好的做法是应用方程3.10工厂级考虑一氧化二氮的生成和破坏因素由植物的测量数据。在这种情况下,国家总等于植物总数的总和。
三线方法——直接测量
三线方法使用工厂生产数据和工厂级排放因素从直接测量获得的排放。这些可能是来自不规则采样的一氧化二氮的排放或定期进行一氧化二氮的排放监测一段时间内(s),反映了植物的一般模式的操作。可以使用方程3.10排放。
或者,三线方法使用连续排放监测的结果(CEM),尽管它是指出,大多数植物不可能雇佣杰姆由于资源成本。杰姆在哪里使用,排放可以估计基于测量的和一氧化二氮的排放来自每个记录的一氧化二氮的浓度监测排放监测时间间隔。
选择一级排放因素的方法
是一种很好的做法使用排放系数如表3.5所示,假设没有中止一氧化二氮的排放。
二级方法
如果工厂级因素并不可用,这是良好的实践使用默认的因素。二级方法使用一个默认的因素。默认值通常代表中点或平均值的数据集(如由专家分析)。在多大程度上他们代表一个特定植物的发射率是未知的。特别是己内酰胺生产的价值是基于高压硝酸植物。违约因素表3.5应该使用只有在植物的测量的情况下不可用。
三线方法
工厂测量提供最严格的数据计算(即净排放量。、一氧化二氮生成和破坏因素)。监控一氧化二氮排放的己内酰胺生产是可行的,因为这些点光源有有限数量的生产工厂。鉴于目前可用的技术,仪器采样和监测发射率不限制精度或整体测量的准确性。通常采样频率和时间就足以避免系统误差,达到预期的水平的准确性。
作为一般规则,是一种很好的做法进行采样和分析当植物使任何重大过程变化会影响一氧化二氮的产生率,和足够经常否则确保操作条件不变。此外,核电站运营商每年应该咨询来确定特定破坏技术工作,确认它们的使用,因为技术可能随时间改变。精确测量排放速率和减排效率需要测量出口流和控制流。测量数据只能在出口流,良好的实践是基础排放这些数据。在这种情况下,应提供任何可用的治理效率的估计只用于信息而不是用来计算排放。
表3.5 默认的己内酰胺生产因素 |
||
生产过程 |
一氧化二氮排放因子一氧化二氮(公斤/吨己内酰胺) |
不确定性 |
拉西 |
9.0 |
±40% |
一个基于高压对硝酸生产工厂。 来源:默认为硝酸生产的因素。在本章中(见表3.3)。 |
||
图3.4决策树己内酰胺一氧化二氮排放量的估算,乙二醛或乙醛酸生产
图3.4为评估决策树的一氧化二氮排放量己内酰胺,乙二醛、乙醛酸的生产
注意:
1。看到第一卷第四章,方法论的选择和识别关键类别(注意4.1.2节有限的资源),讨论关键的类别和使用决策树。
注意:
1。看到第一卷第四章,方法论的选择和识别关键类别(注意4.1.2节有限的资源),讨论关键的类别和使用决策树。
选择活动数据
是一种很好的做法编制生产数据的详细程度,允许使用二线或三线的方法。一级方法
在国家一级的方法需要数据己内酰胺的生产。如果国家级活动数据不可用,可以使用生产能力的信息。是一种很好的做法把全国总生产能力的产能利用率的因素(即80%±20%。一系列的60 - 100)。
二级方法
二级方法要求按年龄工厂级生产数据。如果附加信息技术类型和减排技术,是一种很好的做法收集这些信息和分解的生产数据根据获得的信息。是一种很好的做法,收集活动(生产)数据的详细程度一致,生成和破坏数据。在工厂级排放因素,好的做法是收集工厂级生产数据。典型工厂级生产数据是准确的±2%的经济价值有准确的信息。
三线方法
三线方法需要工厂级生产数据时按技术类型排放估计使用数据来自不规则或定期取样排放。是一种很好的做法收集活动(生产)数据的详细程度符合任何一代和破坏数据。虽然生产不是用于估算排放的估计是基于杰姆,这些数据应该收集和报告,以确保变量影响排放的变化会随着时间被监控。典型工厂级生产数据是准确的±2%的经济价值有准确的信息。
继续阅读:乙二醛、乙醛酸的生产
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