在吸收和Soc的蒸汽压
戈斯和Schwarzenbach方法后(1998),之间平衡的一个物种,我,气相压力Pt和溶解在液态有机物质摩尔分数Xt om,化学势必须相等(ß)两个阶段,即:
气相中的化学势是由
P”是标准状态和压力,相关的标准态的化学势。以国家标准为纯液体,P°是纯液体的饱和蒸汽压(过冷,在适当的地方),即,P pL。同样的,化学势的第i个化合物液体有机层是由m m;RT (\ nyiXl:,, m), (GGG)
标准状态的纯液体压强1条。结合方程式。(EEE) (GGG)获得
戈斯和Schwarzenbach(1998)定义一个无单位的特点划分系数,Kn的摩尔浓度比浓缩,om,阶段(Cj om)在气相(c)。他们表明,用情商。(终极战士),可以给出的吻
JiPlKT
Vam是液体的摩尔体积有机层。
斜率是(1),同时反映了y的变化,当pL变化。他们的结论是,斜率应该介于0.2和1.0时可能考虑系数变化的活动。例如,在Kj的斜率定义为情商。(病)的函数在pL分区之间一系列的烷烃和烷基苯的气态和液态辛醇在25°C 1;然而,氯苯为辛醇只有0.59的分区。戈斯和Schwarzenbach(1998)属性之间的较小的引力氯苯和辛醇比纯液体氯苯。
因为日志Kp日志pL的斜坡
1对吸收液体层,吸附到固体,斜率独自不能用来区分特点划分的机制。然而,斜率和Kp的绝对值可以用来测试两种机制的情况下,只有范德瓦耳斯相互作用发生,因为可以从情商计算。(XX)。例如,戈斯和Schwarzenbach(1998)表明,计算值的一系列Kpds烷烃和多氯联苯分区为典型城市气溶胶远小于在文献中报道,表明吸收液相必须是重要的。
吸附的情况一样,这一趋势在气固分区系数吸收可以用来探测气体之间的相互作用的异同SOC和液体在分子水平。例如,戈斯和Schwarzenbach(1998)指出,如果两种液体与SOC和他们的交互是相同的,一块分区系数特点的一系列气体液体,Ki t,对相似系数在第二液体,Kt 2,应该是一个直线斜率为1.0。如果相互作用是不同的,然而,这种相关性将不会举行。举例来说,这样一个重对数坐标图的气固分区系数为一系列的烷烃和乙醇的吸收在«庚烷和二丁基醚表明相关性并不适用于乙醇。这表明两种液体不相似的化学与SOC的相互作用,在这种情况下,这并不奇怪,因为强相互作用乙醇和乙醚。如果液体环境空气粒子表面成分不明的,这样的情节将会显示
图9.63块om-phase-normalized特点划分常数日志Kp om vs对数的过冷液体蒸汽压,日志pl,一系列的半挥发性的多环芳烃分区(•)邻苯二甲酸二辛酯(计划)或(a)次要的有机气溶胶(SOA)从photooxidized汽油蒸气。多环芳烃如下:萘;acenaphthalene, B;芴,C和C ';菲、D和D ';蒽,E和E”;荧蒽,F和F ';芘,G, G”;屈,H(改编自梁et al ., 1997)。
图9.63块om-phase-normalized特点划分常数日志Kp om vs对数的过冷液体蒸汽压,日志pl,一系列的半挥发性的多环芳烃分区(•)邻苯二甲酸二辛酯(计划)或二次有机气溶胶(a) (SOA)从photooxidized汽油蒸气。多环芳烃如下:萘;acenaphthalene, B;芴,C和C ';菲,D和D ';蒽,E和E”;荧蒽,F和F ';芘,G, G”;屈,H(改编自梁et al ., 1997)。
粒子的化学性质有很大不同,因此对特点划分的影响。
简而言之,区分吸附在固体和吸收液体的分区半挥发性的化合物在大气中以明确的方式往往是困难的。然而,使用组合的方法可以区分这两种机制,或许更重要的是,给一些洞察SOC的互动机制与凝相材料。
3所示。Octanol-Air分区系数
一个问题使用pL作为吸附和吸收的关键参数难以获得准确值为pL固体出类拔萃,因为它们不能实验访问,必须估计(例如,看到Finizio et al ., f997,和引用其中),此外,在前一节中讨论关于吸收成液相,斜坡f对日志块日志Kp pL只是预计,如果活动系数,- y,沿着一系列化合物,不改变。
另一种方法被提出,避免了使用pL和介绍活动的比例系数,而不是一个绝对的价值。活动的优势条件系数通常是比变化不敏感以及一系列的化合物比活度系数的一个值。在这种方法中,参数pL取而代之的是不同的描述符是一个SOC的波动性,其octanol-air分区系数,高雅(Finizio et al ., 1997;要控制和Bidleman, 1998;Pankow f998)。这是定义为一个给定的SOC辛醇液和空气之间的分区
C()和CA SOC的辛醇的浓度和在空气中,分别在单位摩尔米3。一个明显的优势的使用高雅而pL是它可以直接测量(例如,看到要控制和麦凯,1995;要控制和Bidleman, 1996),或者可以从知识的两个估计的和广泛使用的分区系数,金正日将辛醇和水的空气和乌鸦的(例如,见麦凯et al ., 1992;Baum, 1998)。
Kp和高雅的关系可以方便地开发基于热力学原理(例如,看到Finizio et al ., 1997);参见9.4。
之间的关系因此,Kp和高雅Finizio et al。(1997)导致Eq。(PPP):
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